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DFT mechanistic study of the H2‐assisted chain transfer copolymerization of propylene and p‐methylstyrene catalyzed by zirconocene complex 下载免费PDF全文
Cheng‐Gen Zhang Shu‐Yuan Yu Liaoyun Zhang Huayi Li Zhi‐Xiang Wang 《Journal of polymer science. Part A, Polymer chemistry》2015,53(4):576-585
DFT computations have been performed to investigate the mechanism of H2‐assisted chain transfer strategy to functionalize polypropylene via Zr‐catalyzed copolymerization of propylene and p‐methylstyrene (pMS). The study unveils the following: (i) propylene prefers 1,2‐insertion over 2,1‐insertion both kinetically and thermodynamically, explaining the observed 1,2‐insertion regioselectivity for propylene insertion. (ii) The 2,1‐inserion of pMS is kinetically less favorable but thermodynamically more favorable than 1,2‐insertion. The observation of 2,1‐insertion pMS at the end of polymer chain is due to thermodynamic control and that the barrier difference between the two insertion modes become smaller as the chain length becomes longer. (iii) The pMS insertion results in much higher barriers for subsequent either propylene or pMS insertion, which causes deactivation of the catalytic system. (iv) Small H2 can react with the deactivated [Zr]?pMS?PPn facilely, which displace functionalized pMS?PPn chain and regenerate [Zr]? H active catalyst to continue copolymerization. The effects of counterions are also discussed. © 2014 Wiley Periodicals, Inc. J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem. 2015 , 53, 576–585 相似文献
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Bijian Lan Chunming Liu Xiang Yin Hua Zhang Wei Xu Zhongyi Hua 《Frontiers of Chemistry in China》2006,1(3):296-299
Organic materials of D-π-A type MR-X (MR-1: p-dimethylaminophenylethenetrica-rbonitrile and MR-2: p-diphenylaminophenylethene tricarbonitrile) were designed and synthesized. The device with a sandwich structure shows good
rectificative phenomena. The highest rectification ratio 10000 was achieved in device Cu/MR-1/Ag, and about 100 in other device
M/MR-X/M (M: Cu, Ag). It has been found that rectificative phenomena exist only in the atmosphere-liquid interface region
by means of liquid adsorption, and electric field could help form the oriented molecular film.
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Translated from Journal of Fudan University (Natural Science), 2005, 44(4) (in Chinese) 相似文献
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A new type of THz waveguides, which employs a solid polyethylene rod as the core and polyethylene tubes in a periodic array of square lattice as the cladding, is proposed. Optical properties of this new THz waveguide, especially in dispersion, confinement loss and single mode property, are investigated in detail with the plane wave expansion method and the beam propagation method. Numerical results demonstrate that the new THz waveguide can reach not only low dispersion but also low confinement loss at single mode propagation. Therefore, the square lattice structure is a better candidate as THz waveguides than the triangular ones. 相似文献
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用Java实现网上结构图实验仿真 总被引:2,自引:0,他引:2
基于线性系统仿真的连接矩阵方法,用Java语言开发面向结构图的实验仿真程序,以Applet小应用程序的形式插入网页中运行,实现了信号与系统网上实验教学中的结构图实验仿真。经试用,程序在浏览器中运行正常,可以完成一般线性系统仿真,与以MATLAB,LABView等程序开发的实验仿真程序相比,该程序运行环境简单,几乎所有常用的Web浏览器都支持Java运行,不需另行安装相应组件。对于线性系统结构图,实现了所见即所得的图形化编程环境,具有较好的人机交互性。 相似文献
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设E为一个可数集,Q=(qi,j;i,j∈E)为E×E上的矩阵,满足m为E上的概率分布满足何时存在Q过程,使得m是它的不变分布? 这个问题由Williams(1979)作为一个开问题提出.文[15]对全稳定情形,解决了这个问题;本文对单瞬时情形,完整地解决了该问题. 相似文献
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给出2005年全国部分高校研究生数学建模竞赛D题的研究背景,对参赛论文作了简要评注,并提供了一种参考解答. 相似文献
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